Azərbaycanca
Беларускі
Dansk
Deutsch
Española
Français
Indonesia
Italiana
日本語
Қазақ
Lietuvos
Nederlands
Português
Русский
සිංහල
แบบไทย
Türkçe
Українська
中國人
United State
Afrikaans
Appel reaksiyası - spirtlərdən alkil xloridlərin və alkil bromidlərin tetraxlorid və ya tetrabromid və trifenilfosfin ilə qarşılıqlı təsirləri ilə sintezi metodudur:
Sintetik təcrübəyə 1970-ci illərdə Rolf Appel tərəfindən tətbiq edilmişdir [1].
Reaksiya mexanizmi
Appel reaksiyası fosfinin tetrahalogenmetan ilə halogenofil reaksiyasına əsaslanır. Birinci mərhələdə, trixlorometil və ya tribrommetil qrupunun tetrahalogen metanın halogen atomunda fosfin 1 ilə ayrılan nukleofil əvəzetmə nəticəsində, əlavə - psevdofosfonium duzunun əmələ gəlməsi baş verir. haloform 3, sonra halofosfonium duzunun 4 alkolyat anionunun nükleofili əvəzlənməsi ilə duz 5 əmələ gəlir. Son mərhələdə, psevdofosfonium duz 5-in karbonuna halogenid ionunun nükleofil hücumu baş verir, fosfin oksidin 7 xaric olmasına və alkil halogenid 6 əmələ gəlməsinə, çevrilməyə səbəb olan SN2 mexanizminə gətirib çıxaran nükleofil əvəzlənməsi baş verir. Nəticədə karbinol karbonunun konfiqurasiyası gedir: Reaksiyanın son mərhələsinin arxasında duran qüvvə, sabitliyi P = O əlaqənin əmələ gəlməsinin yüksək (~ 544 kJ / mol) enerjisi sayəsində çox yaxşı bir ayrılma qrupu olan fosfin oksidinin meydana gəlməsidir.
Tətbiqi
Appel reaksiyasının əsas üstünlüyü,onun mülayim və neytral şərtləridir, bu da spirt mühitində turşuluq xassəsi əks etdirən halogenlə əvəz olunan hidroksil qrupudur məsələn, hidrogen xlorid, tionil xloridin geraniolun geraniolxloridə çevrilməsi . Nəticədə fosfor xloridlərin izomerləşməsi və ayrılması ilə geranil və linalil xlorid qarışığının əmələ gəlməsin baş verir . Appel reaksiyası bu çatışmazlıqlardan məhrumdur. Appel reaksiyasında əsas çatışmazlıq- hədəf məhsulu olan stexiometrik miqdarda əmələ gələn fosfin oksiddən ayrılması zərurətidir, məsələn, kifayət qədər yüksək temperaturda distillə, termallabil halogenidlərin izomerləşməsinə və ya rasemizasiyasına və yenidən kristallizasiyaya səbəb ola bilər . Bu da bütöv məhsulun itkisinə səbəb ola bilər. [2]. Appel reaksiyasının klassik versiyasında karbon tetraxlorid və ya tetrabrommetan, satışda olan trifenilfosfinlə birlikdə istifadə edilir, trifenilfosfin isə karbon tetraxloriddəki spirt həllinə (və ya təsirsiz bir həlledicidəki spirt-karbon tetraxlorid məhlulu) əlavə olunur; bu reaksiya sırası, psevdofosfonium duzunun Ph3P + Hal • Hal3C- meydana gəlməsi halına gətirilməsinə və alkil halogenidin məhsuldarlığının azalmasına imkan verir [2]:
Modifikasiya Appel reaksiyası karbon turşuları üçün də effektlidir. Oksazalonlar, oksazinlər və tiazolinlərin sintezində istifadə edilir.
Mənbə
- Appel, Rolf. Tertiary Phosphane/Tetrachloromethane, a Versatile Reagent for Chlorination, Dehydration, and PN Linkage (англ.) // Angewandte Chemie International Edition in English : journal. — 1975. — Vol. 14, no. 12. — P. 801—811. — ISSN 1521-3773. — doi:10.1002/anie.197508011.
- ↑ Перейти обратно:1 2 Jose G. Calzada, John Hooz. Geranyl chloride. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.634 (1988); Vol. 54, p.63 (1974). (недоступная ссылка). Дата обращения: 13 марта 2013. Архивировано 9 октября 2012 года.
- Ю. Ф. Голубев, Функция Аппеля в динамике систем твердых тел, Препринты ИПМ им. М. В. Келдыша, 2014, 058
wikipedia, oxu, kitab, kitabxana, axtar, tap, meqaleler, kitablar, oyrenmek, wiki, bilgi, tarix, tarixi, endir, indir, yukle, izlə, izle, mobil, telefon ucun, azeri, azəri, azerbaycanca, azərbaycanca, sayt, yüklə, pulsuz, pulsuz yüklə, haqqında, haqqinda, məlumat, melumat, mp3, video, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, şəkil, muisiqi, mahnı, kino, film, kitab, oyun, oyunlar, android, ios, apple, samsung, iphone, pc, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, web, computer, komputer
Appel reaksiyasi spirtlerden alkil xloridlerin ve alkil bromidlerin tetraxlorid ve ya tetrabromid ve trifenilfosfin ile qarsiliqli tesirleri ile sintezi metodudur The Appel reaction Sintetik tecrubeye 1970 ci illerde Rolf Appel terefinden tetbiq edilmisdir 1 Catalytic Appel Reaction SchemeReaksiya mexanizmiAppel reaksiyasi fosfinin tetrahalogenmetan ile halogenofil reaksiyasina esaslanir Birinci merhelede trixlorometil ve ya tribrommetil qrupunun tetrahalogen metanin halogen atomunda fosfin 1 ile ayrilan nukleofil evezetme neticesinde elave psevdofosfonium duzunun emele gelmesi bas verir haloform 3 sonra halofosfonium duzunun 4 alkolyat anionunun nukleofili evezlenmesi ile duz 5 emele gelir Son merhelede psevdofosfonium duz 5 in karbonuna halogenid ionunun nukleofil hucumu bas verir fosfin oksidin 7 xaric olmasina ve alkil halogenid 6 emele gelmesine cevrilmeye sebeb olan SN2 mexanizmine getirib cixaran nukleofil evezlenmesi bas verir Neticede karbinol karbonunun konfiqurasiyasi gedir Reaksiyanin son merhelesinin arxasinda duran quvve sabitliyi P O elaqenin emele gelmesinin yuksek 544 kJ mol enerjisi sayesinde cox yaxsi bir ayrilma qrupu olan fosfin oksidinin meydana gelmesidir The mechanism of the Appel reactionTetbiqiAppel reaksiyasinin esas ustunluyu onun mulayim ve neytral sertleridir bu da spirt muhitinde tursuluq xassesi eks etdiren halogenle evez olunan hidroksil qrupudur meselen hidrogen xlorid tionil xloridin geraniolun geraniolxloride cevrilmesi Neticede fosfor xloridlerin izomerlesmesi ve ayrilmasi ile geranil ve linalil xlorid qarisiginin emele gelmesin bas verir Appel reaksiyasi bu catismazliqlardan mehrumdur Appel reaksiyasinda esas catismazliq hedef mehsulu olan stexiometrik miqdarda emele gelen fosfin oksidden ayrilmasi zeruretidir meselen kifayet qeder yuksek temperaturda distille termallabil halogenidlerin izomerlesmesine ve ya rasemizasiyasina ve yeniden kristallizasiyaya sebeb ola biler Bu da butov mehsulun itkisine sebeb ola biler 2 Appel reaksiyasinin klassik versiyasinda karbon tetraxlorid ve ya tetrabrommetan satisda olan trifenilfosfinle birlikde istifade edilir trifenilfosfin ise karbon tetraxloriddeki spirt helline ve ya tesirsiz bir helledicideki spirt karbon tetraxlorid mehlulu elave olunur bu reaksiya sirasi psevdofosfonium duzunun Ph3P Hal Hal3C meydana gelmesi halina getirilmesine ve alkil halogenidin mehsuldarliginin azalmasina imkan verir 2 Modifikasiya Appel reaksiyasi karbon tursulari ucun de effektlidir Oksazalonlar oksazinler ve tiazolinlerin sintezinde istifade edilir dd MenbeAppel Rolf Tertiary Phosphane Tetrachloromethane a Versatile Reagent for Chlorination Dehydration and P N Linkage angl Angewandte Chemie International Edition in English journal 1975 Vol 14 no 12 P 801 811 ISSN 1521 3773 doi 10 1002 anie 197508011 Perejti obratno 1 2 Jose G Calzada John Hooz Geranyl chloride Organic Syntheses Coll Vol 6 p 634 1988 Vol 54 p 63 1974 nedostupnaya ssylka Data obrasheniya 13 marta 2013 Arhivirovano 9 oktyabrya 2012 goda Yu F Golubev Funkciya Appelya v dinamike sistem tverdyh tel Preprinty IPM im M V Keldysha 2014 058